Oksonijumski jon

Из Википедије, слободне енциклопедије

U hemiji, oksonijumski jon je svaki kiseonični katjon sa tri veze.[1] Najjednostavniji oksonijum jon je hidronijum joon H3O+. Još jedna klasa oksonijum jona koja se često sreće u organskoj hemiji su oksokarbenijum joni, koji se dobijaju protonacijom ili alkilacijom karbonilne grupe, e.g. R−C=O+−R′ koja formira rezonantnu strukturu sa punopravnom karbokatjonom R−C+−O−R′ i stoga je posebno stabilna:

Carbonyl-oxonium-resonance-2D-skeletal.png

Postoje stabilne alkiloksonijum soli; one se ekstenzivno koriste kao alkilirajući agensi. Na primer, trietiloksonijum tetrafluoroborat (Et
3
O+
)(BF
4
) je bela kristalna čvrsta materija. Taj materijal je moćan etilirajući agens. On se može na primer koristiti u formiranju etil estara kad uslovi nisu povoljni za tradicionalnu Fišerovu esterifikaciju.[2] On se isto tako koristi za pripremu enolnih etara i srodnih funkcionalnih grupa.[3][4]

Oxonium-ion-2D.png
Trimethyloxonium-2D-skeletal.png
Trimethyloxonium-3D-balls.png
Trimethyloxonium-3D-vdW.png
opšti pirimidalni
oksonijum jon
skeletalna formula
trimetiloksonijum katjona
model kugle i štapa
trimetiloksonijuma
prostorno popunjavajući model
trimetiloksonijuma

Drugi hidrougljenični oksonijumski joni se formiraju protonacijom ili alkilacijom alkohola ili etara (R−C−O+
−R
1
R
2
). U kiselim sredinama, oksonijumska funkcionalna grupa formirana protonacijom alkohola može da bude odlazeća grupa u reakciji E2 eliminacije, zato što nakon primanja elektrona, ona postaje molekul vode. Produkt je alken. Ekstremna kiselost, toplota i dehidratacioni uslovi su obično neophodni.

Oksatrihinan i oksatrihinacen su obično stabilni oksonijumski joni. Prvi je opisan 2008. goine. Oksatrihinan ne reaguje sa proključalom vodom ili sa alkoholima, tiolima, halidnim jonima, ili aminima, mada on reaguje sa jačim nukleofilima kao što su hidroksid, cijanid, i azid.

Vidi još[уреди]

Reference[уреди]

  1. March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd изд.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7 
  2. Douglas J. Raber, Patrick Gariano, Jr, Albert O. Brod, Anne L. Gariano, And Wayne C. Guida "Esterification Of Carboxylic Acids With Trialkyloxonium Salts: Ethyl And Methyl 4-acetoxybenzoates" Org. Synth. 1977, 56, 59.doi:10.15227/orgsyn.056.0059
  3. Justin R. Struble And Jeffrey W. Bode "Synthesis Of A N-mesityl Substituted Aminoindanol-derived Triazolium Salt" Org. Synth. 2010, 87, 362. doi:10.15227/orgsyn.087.0362
  4. Lous S. Hegedus, Michael A. Mcguire, And Lisa M. Schultze "1,3-Dimethyl-3-methoxy-4-phenylazetidinone" Org. Synth. 1987, 65, 140.doi:10.15227/orgsyn.065.0140