Vodonična veza niske barijere

Из Википедије, слободне енциклопедије

Vodonična veza niske barijere (LBHB) je specijalni tip vodonične veze. Ovaj tip veze je posebno jak, jer je rastojanje između akceptora i donora veoma kratko. U regularnim vodoničnim vezama (na primer O···O, rastojanje je najmanje 2,8 Angstrema) vodonični jon jasno pripada jednom od heteroatoma. Sa smanjenjem rastojanja do oko 2,55 Å, proton je slobodan da se kreće između dva atoma (te stoga ima nisku barijeru) i LBHB se formira. Kad se rastojanje još više smanji (< 2.29 Å), veza se opisuje kao kratka-jaka vodonična veza (SSHB).[1]

Vodonična veza niske barijere su posebno relevantne za enzimsku katalizu, zato što njihovo formiraje u prelaznom stanju znatno ubrzava inače teško izvodive reakcije.[2]

Vodonična veza niske barijere je prisutna unutar pojedinih jedinjenja tipa aza kruna, prikazanih ispod:[3]

Encircled proton Day 2007

U ovom jedinjenju proton je smešten između dva amidna karbonilna kiseonika na rastojanju 2,45 Å. Prisustvo ove veze je donekle neočekivano, jer makrociklični prsten već sadrži dva pozitivno naelektrisana kvaternarna amonijuma.

Reference[уреди]

  1. Schiøtt B, Iversen BB, Madsen GK, Larsen FK, Bruice TC (октобар 1998). „On the electronic nature of low-barrier hydrogen bonds in enzymatic reactions”. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 95 (22): 12799—802. Bibcode:1998PNAS...9512799S. PMC 23598Слободан приступ. PMID 9788994. doi:10.1073/pnas.95.22.12799. 
  2. Cleland WW, Kreevoy MM (24. 6. 1994). „Low-barrier hydrogen bonds and enzymic catalysis”. Science. 264 (5167): 1887—90. Bibcode:1994Sci...264.1887C. PMID 8009219. doi:10.1126/science.8009219. 
  3. Day, Victor W.; Hossain, Md. Alamgir; Kang, Sung Ok; Powell, Douglas; Lushington, Gerald; Bowman-James, Kristin (2007). „Encircled Proton”. J. Am. Chem. Soc. 129 (28): 8692—3. doi:10.1021/ja0724745.