Познат је по томе што је критиковао руски режим. Умро је јер је 1. новембра 2006. године отрован радиоактивним хемијским елементом полонијумом. У тренутку смрти је имао 45 година. Овај случај је скренуо пажњу јавности јер су се појавиле тврдње да је Литвињенка отровала руска власт. Његова смрт је изазвала заоштравање односа између Русије и Уједињеног Краљевства у току 2007. године, када су Британци протерали 4 руских дипломата, а Русија је узвратила истом мером.
