Dvoelektronska četvorocentarska veza

Dvoelektronska četvorocentarska veza je tip hemijske veze u kojoj četiri atoma dele dva elektrona pri vezivanju, sa neto redom veze od ½. Ovaj tip vezivanja se razlikuje od uobičajene kovalentne veze, u kojoj dva atom dele dva elektrona (2c-2e vezivanje).

Dvoelektronsko četvorocentarsko vezivanje je postulirano u pojedinim klasternim jedinjenjima. Na primer, boranski anjon B₆H₇^-, je B₆H₆^2- oktaedar sa dodatnim protonom vezanim za jednu od trougaonih strana.^[1] Rezultat toga je da je oktaedar izobličen i BBBH romboidni prsten se može identifikovati u kome dolazi do 4c-2e vezivanja. Ovaj tip vezivanja je generalno vezan za elektron deficijentne romboidne prstene^[2] i relativno je novo polje israživanja, koje je komplementarno sa bolje poznatim poljem dvoelektronskih tricentarskih veza.

Primer čisto organskog jedinjenja sa dvoelektronskim četvorocentarskim vezivanjem je adamantilni dikatjon.^[3] Ova veza spaja četiri premoštena atoma u tetraedrskoh geometriji.

Tetracijanoetilen formira dianjonski dimer u kome su dva alkena spojena lice u lice četvorougaonom dvoelektronskom četvorocentarskom vezom.^[4] Razne čvrste soli ovog dianjona su izučavane da bi se odredila jačina veze i vibracioni spektroskopski detalji.^[5]

Reference

^ Hofmann, K.; Prosenc, M. H.; Albert, B. R. (2007). „A new 4c–2e bond in B₆H₇^–”. Chem. Commun.: 3097—3099. doi:10.1039/b704944g.
^ Balakrishnarajan, M. M.; Hoffmann, R. (2004). „Electron-Deficient Bonding in Rhomboid Rings”. J. Am. Chem. Soc. 126 (40): 13119—13131. doi:10.1021/ja0467420.
^ Matthias Bremer, Paul von Ragué Schleyer, Karl Schötz, Michael Kausch, Michael Schindler Four-Center Two-Electron Bonding in a Tetrahedral Topology. Experimental Realization of Three-Dimensional Homoaromaticity in the 1,3-Dehydro-5,7-adamantanediyl Dication. Angewandte Chemie International Edition in English 1987, 26, 761-763. . doi:10.1002/anie.198707611. Недостаје или је празан параметар |title= (помоћ)
^ Del Sesto, R. E.; Miller, J. S.; Lafuente, P.; Novoa, J. J. (2002). „Exceptionally Long (≥2.9 Å) CC Bonding Interactions in π-[TCNE]₂^2– Dimers: Two-Electron Four-Center Cation-Mediated CC Bonding Interactions Involving π* Electrons”. Chemistry. 8 (21): 4894—4908. PMID 12397591. doi:10.1002/1521-3765(20021104)8:21<4894::AID-CHEM4894>3.0.CO;2-2.
^ Burrezo, P. M.; Ramírez, F. J.; Navarrete, J. T. L.; Lapidus, S. H.; Stephens, P. W.; Vo, H.-L.; Miller, J. S.; Mota, F.; Novoa, J. J. (2013). „Evidence for Multicenter Bonding in Dianionic Tetracyanoethylene Dimers by Raman Spectroscopy”. Angew. Chem. Int. Ed. doi:10.1002/anie.201207813.

[1] Hofmann, K.; Prosenc, M. H.; Albert, B. R. (2007). „A new 4c–2e bond in B₆H₇^–”. Chem. Commun.: 3097—3099. doi:10.1039/b704944g.

[2] Balakrishnarajan, M. M.; Hoffmann, R. (2004). „Electron-Deficient Bonding in Rhomboid Rings”. J. Am. Chem. Soc. 126 (40): 13119—13131. doi:10.1021/ja0467420.

[3] Matthias Bremer, Paul von Ragué Schleyer, Karl Schötz, Michael Kausch, Michael Schindler Four-Center Two-Electron Bonding in a Tetrahedral Topology. Experimental Realization of Three-Dimensional Homoaromaticity in the 1,3-Dehydro-5,7-adamantanediyl Dication. Angewandte Chemie International Edition in English 1987, 26, 761-763. . doi:10.1002/anie.198707611. Недостаје или је празан параметар |title= (помоћ)

[4] Del Sesto, R. E.; Miller, J. S.; Lafuente, P.; Novoa, J. J. (2002). „Exceptionally Long (≥2.9 Å) CC Bonding Interactions in π-[TCNE]₂^2– Dimers: Two-Electron Four-Center Cation-Mediated CC Bonding Interactions Involving π* Electrons”. Chemistry. 8 (21): 4894—4908. PMID 12397591. doi:10.1002/1521-3765(20021104)8:21<4894::AID-CHEM4894>3.0.CO;2-2.

[5] Burrezo, P. M.; Ramírez, F. J.; Navarrete, J. T. L.; Lapidus, S. H.; Stephens, P. W.; Vo, H.-L.; Miller, J. S.; Mota, F.; Novoa, J. J. (2013). „Evidence for Multicenter Bonding in Dianionic Tetracyanoethylene Dimers by Raman Spectroscopy”. Angew. Chem. Int. Ed. doi:10.1002/anie.201207813.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]